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环氧树脂的创造发明曾经历了十分长的阶段。早就在 ** 1年,法国的Lind ** nn用对苯二酚与环氧氯丙烷反映,缩聚反应成树脂并且用酸酐使之干固。可是它的实用价值并没有被揭露。
1930年,德国瑞士的Pierre Castan和美国的S.O.Greenlee进一步开展科学研究,用有机化学多元化胺使以上树脂干固,表明出很高粘接强度,这才引起了大家的高度重视。普遍地讲,环氧树脂可以从带有链烯基的孕妈有机化合物生成,还可以从带有活力氢原子的孕妈有机化合物生成。20世纪初最先报道了烷烃的环氧化,但直至20世际40时代中后期,Swern和他在美国农业厅的合作伙伴逐渐科学研究聚不饱和脂肪纯天然油的环氧化时,该项技术性也仅应用于高溶解度单环氧有机化合物的生产制造并引发普遍的现代化经营规模开发设计的兴趣爱好。10年以后才应用于环氧树脂合成技术当中。大概在20世际20时期中后期早已报道了双酚A与环氧丙烷气反映物质,15年之后创新了不稳定的环氧化脂肪胺中间产物的生产工艺。1933年法国Schlack[1]科学研究当代双酚A环氧树脂同双酚A的分离技术。虽然一年之后Schlack报道了双环氧有机化合物同有机物、强氧化剂、胺和硫醇的反应,但明确双酚A环氧树脂的工业生产使用价值的或是德国瑞士De Trey Freres公司的Castan和美国Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生产制造了棕色环氧氯丙烷一双酚A树脂,并同邻苯二甲酸酐反映生产制造出用以铸造和橡塑制品产品的具备工业生产实际意义的热固性塑料产品。1939年今年初Greenlee也独自一人生产制造出了高分子材料品质双酚A环氧氯丙烷树脂并用以高端热固性塑料建筑涂料。1937年到1939年欧洲地区曾试着用环氧树脂补牙齿,但没有成功。此外,在第二次世界大战前,并没有全方位开发设计环氧树脂技术性。战争结束后没多久Devoe&Rayno1ds逐渐试产建筑涂料树脂,而CIBA企业获得De Trey Freres批准,逐渐进一步发展液态建筑涂料、层压材料和粘结剂用液态环氧树脂。1943年Castan的基本上专利授权。但是环氧树脂第一次具备工业生产使用价值的制作是在1947年由美国的Devoe-Raynolds公司进行的,它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂的技术性历史时间,环氧树脂开始了现代化开发设计,且被认为是好于老的酚醛树脂树脂和聚脂树脂的一种科技进步。这类树脂基本上能与大部分别的聚氨酯弹性体的性能相提并论,在一些特殊主要用途其性能好于酚醛树脂和聚酪。没多久德国瑞士的CIBA(汽巴)企业、美国的Shell(壳脾)和Dow(道)企业开始了环氧树脂的生产工艺和运用开发工作。20世际50时代中后期,美国的两种关键企业,汽巴和Devoe-Raynolds再次科学研究缩水甘油醚型环氧树脂,壳牌机油化学公司只给予环氧氯丙烷,协同渗碳体塑料公司最先生产制造酚醛树脂树脂和双酚A,欧洲地区汽巴和壳牌机油集中化开发设计了环氧树脂。
1955年夏天,四种基本上环氧树脂在美国得到生产制造制造许可证,Dow Chemical co.和Reichho1d有机化合物企业建立了环氧树脂生产流水线。在一般双酚A环氧树脂生产制造运用的并且,一些新式的环氧树脂相继问世。如1956年美国协同渗碳体企业逐渐售卖脂环族环氧树脂,1959年Dow化学公司生产制造酚醛树脂环氧树脂。大概在1960年,Koppers,co.生产制造了邻甲酚醛树脂环氧,1965年初,汽巴逐渐生产制造和分销这种树脂。在1955~1965年期内,环氧树脂品质明显提高,双酚A环氧树脂已经有所有的均值溶解度级别的型号。酚醛树脂环氧建立了显著的耐热运用的优等品性能。壳牌机油化工品企业和联碳塑料生产多官团能酚缩水甘油醚等特殊耐高温树脂,生产商还提供了脂环族聚醚多元醇一环氧氯丙烷树脂。Unio Carbide开发设计了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年相关环氧树脂的合成工艺的专利权面世,是由Shell Developmet co.申请办理的,该专利权科学研究了环氧固化剂和填添加剂的运用加工工艺方式,揭示了环氧树脂干固物的运用。
过冰醋酸法生成的环氧树脂最开始是1956年由美国协同渗碳体企业发布,19 ** 年出售给联碳塑胶。在欧洲,现代化脂环族环氧树脂于20世际60时代初面世,1963年根据汽巴企业引进美国,1965年汽巴引入联碳塑胶的许多多基团环氧的种类,大概1960年FMC CORP.逐渐分销环氧化聚丁二烯。70时代中后期,美国、澳大利亚、美国、德国瑞士、德国、丹麦、克罗地亚、西班牙、芬兰、捷克和前苏联都开始生产制造双酚A环氧树脂和一些新式环氧树脂。70时代开始了低氯含量的电子级运用,陆续五元环海因环氧、酯化双酚A环氧等抗老化树脂和四溴双酚A环氧、含溴环氧有机化合物等阻燃性型环氧树脂获得发展趋势。80时代开发设计了复合型胺、酚醛树脂构造的新式多基团环氧树脂以达到复合材质工业生产必须。近期又开发设计了水溶性环氧树脂和稠环耐高温耐湿环氧树脂。因为环氧树脂种类的提升和应用技术的开发设计,环氧树脂在电气绝缘、防腐材料、金属构件粘合等方面的使用拥有提升:因此环氧树脂作为一个领域朝气蓬勃地发展壮大下去;现阶段它的种类、APP开发仍很活跃性,从1960年至今,已经有数百种环氧树脂进行现代化开发设计,已经有40~50种不一样构造的环氧可商业化生产制造或由正中间试验厂给予,与此同时与之相可用的100多种多样现代化环氧固化剂和许许多多的改性材料和油漆稀释剂与之配套设施,正谓大势所趋。
我国研发环氧树脂起源于1956年,在沈阳市、上海市两个地方最先获得了取得成功。1958年上海市、无锡市开始了工业生产。20世际60时期中后期逐渐科学研究一些新式的脂环族环氧:酚醛树脂环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等,到70时期后期我国已形成了从单个、树脂、辅材,从科学研究、生产制造到使用的完整性的经济体制。
环氧树脂具备优异的物理机械性能、绝缘性能、耐药物性能和粘接性能,能够做为建筑涂料、铸造料、压模料、胶黏剂、层压材料以立即或间接地应用的方式渗入从日常日常生活用品到高新科技行业的社会经济的各个领域。比如:飞机场、航天飞机中的复合材质、规模性集成电路芯片的封装材料、发电机的绝缘层材料、钢材和原木的建筑涂料、机械设备土木工程用的胶黏剂、甚至食品类水果罐头内腔镀层和金属材料抗蚀电泳工艺等都大量的应用环氧树脂。它已变成国民经济发展中不可缺少的原材料。它的生产量和运用水准还可以从一个侧边体现一个国家的工业技术的先进水平。
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